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內容簡介

《配位化學》內容既包括經典的配位化學，又包括廣義的配位化學。《配位化學》共分12章，前7章是配位化學基本性質和應用，包括配閤物的成鍵理論、熱力學、動力學、光化學、磁化學等。後5章為經典配位化學發展，包括有機金屬配閤物、超分子配閤物、有機金屬骨架(MOF)等新型配閤物在生命科學、綠色化學、分子器件、信息科學中的應用及其生長點。由找人深，循序漸進，旨在使讀者有堅實的配位化學基礎和全麵的配位化學知識，還能更上一層樓，有所創新。

目錄

目錄
《現代化學基礎叢書》序
序
前言
緻謝
第1章 緒論 1
1.1 配位化閤物的特徵 1
1.2 配位化學發展的裏程碑 2
1.2.1 配位化學的誕生和Werner的配位理論 3
1.2.2 配位化學的牛長時期 9
1.2.3 配位化學的擴展時期 12
1.2.4 配位化閤物定義的深化 15
1.3 配閤物的中文和英文命名法 16
1.3.1 中文命名法 16
1.3.2 英文命名法 18
1.3.3 冠醚、穴醚及其配閤物的命名 21
1.4 配位化學在國民經濟中的作用 23
1.4.1 金屬配閤物在染色過程中的作用 23
1.4.2 元素的分析和分離 24
1.4.3 有機金屬配閤物作為催化劑 26
1.4.4 金屬藥物 27
1.4.5 生物轉化及其模擬 28
1.4.6 配閤物與納米技術和分子器件 29
小結 31
習題 31
參考文獻 33
第2章 配位化閤物的立體化學 34
2.1 配體和配閤物的類型及分類 34
2.1.1 螯閤配體 36
2.1.2 橋聯配體 36
2.1.3 大環配體 37
2.2 配閤物的空間結構 40
2.2.1 中心原子的配位數和配閤物的空間結構的關係 40
2.2.2 影響因素 53
2.3 大環配閤物的空腔大小和結構的關係 51
2.4 配閤物的異構現象 56
2.4.1 幾何異構現象 57
2.4.2 手性異構現象 58
2.4.3 組分異構現象 72
小結 74
習題 75
參考文獻 76
第3章 配閤物的化學鍵理論 77
3.1 價鍵理論 77
3.1.1 價鍵理論的摹本內容 77
3.1.2 價鍵理論的應用與局限性 81
3.2 晶體場理論 81
3.2.1 八麵體場中軌道的分裂 81
3.2.2 軌道能量 83
3.2.3 晶體場中電子的排布及晶體場穩定化能 86
3.2.4 晶體場分裂能與光譜化學序 88
3.2.5 ahn-Te11er效應 91
3.2.6 晶體場理論的應用舉例 91
3.3 配體場理論 96
3.3.1 從晶體場理論到分子軌道理論 96
3.3.2 配閤物a分子軌道的組成 97
3.3.3 有n鍵的八麵體配閤物 100
3.3.4 止四麵體的分子軌道 104
3.4 角重疊模型 105
3.4.1 基本論點 105
3.4.2 影響和的因素 111
3.4.3 鍵型的解釋 112
3.4.4 角重疊模型的應用 114
3.5 配閤物的電子光譜 118
3.5.1 電子光譜的類型和光譜的選律 118
3.5.2 譜項 119
3.5.3 譜項能級圖 122
3.5.4 電荷轉移光譜 130
小結 132
習題 133
參考文獻 134
第4章 配位化閤物的熱力學性質 135
4.1 配離子在溶液中的離解穩定性 135
4.1.1 穩定常數錶示方法 135
4.1.2 各級配離子在溶液中的分布 137
4.1.3 配位反應熱力學函數和穩定常數的關係 138
4.2 中心原子性質對配閤物穩定性的影響 139
4.2.1 中心原子在周期錶中的位置 139
4.2.2 軟一硬酸堿原則 141
4.2.3 Irving-Wi11 iam序列 143
4.3 螯閤物的穩定性 145
4.3.1 成環作用對配閤物穩定性的影響 145
4.3.2 螯閤效應 146
4.3.3 配體的其他性質對穩定性的影響 148
4.4 大環配閤物的熱力學性質 150
4.4.1 互補性和選擇性 150
4.4.2 大環配閤物的穩定性 151
4.4.3 大環效應 154
4.4.4 預組織效應 155
4.5 配閤物在溶液中的氧化還原穩定性 157
4.5.1 簡單離子和配離子氧化還原作用的不同 157
4.5.2 影響配離子氧化還原穩定性的因素 159
4.6 配位作用穩定中心原子的不常見氧化態 163
4.6.1 穩定不常見氧化態的配體 163
4.6.2 穩定作用的原因 164
4.6.3 大環穩定不常見的氧化態 165
4.7 穩定常數的測定舉例 166
4.7.1 基本概念 166
4.7.2 吸收光譜法 168
4.7.3 核磁共振光譜 171
4.7.4 pH-電位法 174
4.7.1 用計算機計算穩定常數 179
小結 183
習題 184
參考文獻 187
第5章 配位化閤物的反應動力學及反應機理 189
5.1 基本概念 189
5.1.1 配閤物的反應及其研究方法 189
5.1.2 勢能麯綫 191
5.1.3 活化參數 192
5.2 配體的取代反應 193
5.2.1 活性配閤物和惰性配閤物 193
5.2.2 取代反應機理的分類 193
5.2.3 影響取代反應速率的因素 195
5.2.4 八麵體配閤物取代反應的速率方程 198
5.2.5 機理的實驗驗證 201
5.3 八麵體配閤物的配體取代反應 201
5.3.1 水的交換動力學 204
5.3.2 綫性自由能關係 206
5.3.3 堿式水解：共軛堿機理 207
5.3.4 取代反應的立體化學 209
5.4 平麵正方形配閤物的取代反應 212
5.4.1 平麵正方形配閤物的取代反應機理 212
5.4.2 反位效應和反位影響 214
5.4.3 進入配體的親核性 218
5.5 氧化還原反應 221
5.5.1 外層機理 222
5.5.2 電子轉移的內層機理 230
5.5.3 外層機理和內層機理的區彆 235
小結 236
習題 237
參考文獻 238
第6章 配閤物的光化學 239
6.1 光化學基本原理 239
6.1.1 光的吸收和發射 239
6.1.2 Stock頻移 241
6.1.3 光譜敏化、能量轉移和電子轉移 242
6.2 熒光光譜 243
6.2.1 激發光譜和熒光發射光譜 243
6.2.2 熒光參數 244
6.3 主要的光化學反應 246
6.3.1 非氧化還原反應 246
6.3.2 光氧化還原反應 248
6.4 光學活性配閤物 249
6.4.1 以多吡啶為基礎的配閤物 249
6.4.2 鑭係配閤物 251
6.4.3 卟啉及其相關配閤物 255
6.4.4 樹枝狀聚閤物——收集光的天綫係統 255
6.5 光能的轉化和儲存 259
6.5.1 基本原理 259
6.5.2 通過光異構化反應儲能 260
6.5.3 氧化還原反應光解水 261
6.6 非綫性光學材料 264
6.6.1 非綫性光學效應的起源 261
6.6.2 非綫性光學材料的設計 265
6.6.3 有NO1效應的配閤物舉例 267
小結 268
習題 268
參考文獻 270
第7章 配閤物的磁性 273
7.1 基本概念 271
7.2 物質的順磁性 273
7.2.1 唯自鏇型體係的順磁性 273
7.2.2 van V1 cck方程 276
7.2.3 軌道磁矩的猝滅 279
7.2.4 自鏇-軌道耦閤 280
7.3 物質的抗磁性 282
7.3.1 抗磁性産生的原因和Pasca1常數 282
7.3.2 磁化率的測定 283
7.4 磁性離子之間的相互作用 284
7.4.1 反鐵磁性相互作用和鐵磁相互作用 284
7.4.2 分子軌道的詮釋 285
7.4.3 交換作用的磁參數 287
7.4.4 磁相互作用模型及影響作用的因素 289
7.5 自鏇交叉配閤物 292
7.5.1 自鏇交叉配閤物的産生 292
7.5.2 自鏇轉換麯綫 293
7.6 分子磁體 294
7.6.1 概述 294
7.6.2 鐵磁體和反鐵磁體 295
7.6.3 有代錶性的分子磁體 296
小結 305
習題 305
參考文獻 306
第8章 有機金屬配閤物 307
8.1 有機金屬配閤物簡介 307
8.1.1 特點 307
8.1.2 配閤物和配體的命名 309
8.2 18 電子規則 310
8.2.1 價電子數目的計算 310
8.2.2 價電子為18 的配閤物為什麼穩定 313
8.3 羰基配閤物及其類似物 316
8.3.1 閤成 317
8.3.2 羰基配閤物的結構 317
8.3.3 配位羰基的紅外振動頻率和鍵長 319
8.3.4 主族元素和二元羰基配閤物間的平行關係 322
8.3.5 與羰基相關的配體 321
8.3.6 氫根和雙氫配閤物 329
8.4 有機的π一體係的配閤物 330
8.4.1 烯烴配閤物 330
8.4.2 烯丙基型配閤物 333
8.4.3 金屬茂配閤物 335
8.5 富勒烯及其配閤物 341
8.5.1 結構和性質 341
8.5.2 富勒烯配閤物 342
8.6 含M-C、M=C、M-C鍵的配閤物 346
8.6.1 烷基及相關配閤物 346
8.6.2 卡賓配閤物 347
8.6.3 卡拜配閤物 350
8.7 有機金屬配閤物的譜學錶徵 350
8.7.1 紅外光譜 351
8.7.2 核磁共振譜 354
8.7.3 配閤物錶徵舉例 357
小結 359
習題 360
參考文獻 361
第9章 等瓣類似性、簇狀配閤物和配位催化 362
9.1 等瓣類似性原理 362
9.1.1 等瓣類似性 362
9.1.2 等瓣類似性的推廣 366
9.1.3 等瓣類似性的應用舉例 369
9.2 簇狀配閤物 371
9.2.1 分類和形成條件 371
9.2.2 骨架成鍵理論 375
9.2.3 羰基金屬簇的性質 383
9.2.4 其他配體的金屬簇 385
9.2.5 金屬簇的應用 389
9.3 配位催化的基元反應 390
9.3.1 配體的離解和取代 391
9.3.2 氧化加成 392
9.3.3 還原消去 394
9.3.4 親核取代反應 391
9.3.5 捅入反應 395
9.3.6 氧根消去反應 397
9.3.7 環金屬化反應 398
9.4 幾種典型的催化反應 399
9.4.1 氬甲酰化過程 399
9.4.2 由甲酸製乙酸(Monsanto)過程 401
9.4.3 烯烴的氫化（Wi1 kinson催化劑） 402
9.4.4 乙烯氧化製備乙醛（Wackcr或Smidt過程） 404
9.4.5 烯烴聚閤催化劑 407
9.4.6 配體性質對催化活性的影響 408
9.4.7

前言/序言

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