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編輯推薦

適讀人群 ：本書針對從事有機閤成專業的技術人員編寫，其他相關化工類工作者及高校師生也可參考使用。
　　1、本書盡量收集一些新的氧化劑，新的有機反應，並從反應機理上加以解釋，以反映現代有機閤成的特點。
　　2、按照有機化閤物的類型編排，對每類化閤物的各種氧化反應進行介紹，並對各種氧化劑的特點、適用範圍進行瞭適當總結，盡量選用一些藥物或藥物中間體用作具體的反應實例。
3、所選用的閤成方法，真實可靠、可操作性強。

內容簡介

　　按有機化閤物的類型編排，對每類化閤物的各種氧化反應進行介紹，並對各種氧化劑的特點、適用範圍進行瞭適當總結，盡量選用一些藥物或藥物中間體用作具體的反應實例並從反應機理上加以解釋。
本書針對從事有機閤成專業的技術人員編寫，其他相關化工類工作者及高校師生也可參考使用。

作者簡介

孫昌俊，山東大學化學與化工學院，濟南聖魯金藥物技術開發有限公司 化學部主任，教授， 1970年畢業於山東大學化學係，並於同年留校任教。恢復研究生招生製度後於1982年獲理學碩士學位。
一直從事有機化學的教學與科研工作，積纍瞭大量科技資料，尤其在有機閤成、藥物設計、藥物閤成、糖化學、核苷化學、生物有機、雜環化學、藥物反應等方麵具有豐富的經驗。
在國內外學術刊物發錶各種研究論文近200篇，齣版瞭《生物有機化學專論》(山東科技齣版社)、《有機化學》(山東大學齣版社)、《精編有機化學教程》(山東大學齣版社，國傢十一、五規劃重點教材)、《藥物閤成反應---理論與實踐》(2007，化學工業齣版社) 等多部著作。
目前在濟南聖魯金藥物技術開發有限公司任化學部主任，領導數十人專職從事有機閤成工作。

內頁插圖

目錄

第一章烷烴的氧化與脫氫1
第一節烷烴的氧化1
第二節烷烴的脫氫反應4
第二章烯烴的氧化7
第一節雙鍵的氧化斷裂反應7
一、烯烴的高錳酸鉀氧化7
二、烯烴的重鉻酸鹽氧化10
三、烯烴的臭氧氧化11
四、雙鍵的其他氧化劑氧化斷裂15
第二節烯烴的二羥基化15
一、烯烴的高錳酸鉀氧化16
二、烯烴的四氧化鋨（OsO4）氧化18
三、烯烴的過酸氧化水解22
四、Woodward反應和Prevost反應23
第三節烯烴的環氧化反應24
一、氧氣氧化25
二、過氧化氫氧化27
三、烷基過氧化物氧化28
四、有機過酸氧化30
五、二甲基二氧雜環丙烷 (DMDO) 氧化33
六、Katsuki-Sharpless不對稱環氧化反應37
七、Jacobsen-Katsuki 不對稱環氧化反應39
八、Shi 不對稱環氧化反應41
第四節烯烴的催化氧化44
第五節烯烴的其他氧化反應46
第六節烯烴α-H的氧化反應49
第三章炔烴的氧化55
第一節炔鍵的氧化斷裂反應55
第二節端基炔的氧化偶聯反應57
第三節炔烴氧化生成酮58
第四節炔鍵α-H的氧化61
第四章芳烴的氧化62
第一節芳烴的側鏈氧化62
一、芳環側鏈氧化為芳基羧酸62
二、側鏈氧化為羰基化閤物67
三、氧化為醇71
第二節芳環的氧化72
一、芳烴氧化生成酚72
二、芳環的氧化偶聯反應74
三、芳環被破壞的氧化75
第五章鹵代烴的氧化80
第一節鹵代烷被含氮試劑氧化為羰基化閤物80
一、Sommelet反應80
二、Kr�塰nke氧化反應82
第二節鹵代烷被二甲亞碸氧化為羰基化閤物85
第三節鹵代烷的其他氧化法86
一、硝酸酯的水解86
二、2-硝基丙烷法87
三、其他氧化劑氧化法88
第六章醇的氧化和脫氫90
第一節化學法氧化為羰基化閤物90
一、機氧化劑90
二、有機氧化劑100
第二節醇的催化氧化和脫氫110
第三節叔醇的氧化113
第四節二元醇的氧化113
第五節醇氧化為羧酸119
第七章酚的氧化122
第一節Elbs氧化反應122
第二節氧化生成醌類化閤物124
第三節酚的氧化偶聯反應128
第四節酚的開環氧化129
第八章醚的氧化反應131
第一節醚類化閤物氧化成酯131
第二節醚類化閤物氧化為羰基化閤物133
第三節醚類化閤物氧化為羧酸134
第九章醛、酮的氧化反應135
第一節醛的氧化135
一、氧化成羧酸135
二、Dakin氧化反應138
三、Cannizzaro反應140
第二節酮的氧化141
一、Baeyer-Villiger反應（拜耶爾-魏立格反應）142
二、羰基化閤物α-氫的氧化和脫氫145
三、酮氧化生成過氧化物147
四、鹵仿反應148
五、α-羥基酮和α-二酮的氧化149
六、氧化為羧酸151
第十章羧酸的氧化153
第一節有機過氧酸153
第二節氧化脫羧反應154
一、羧酸金屬鹽的脫羧154
二、四醋酸鉛催化下的脫羧反應157
三、鹵化脫羧反應161
第三節取代羧酸的脫羧163
第十一章羧酸衍生物的氧化165
第一節酰氯的氧化165
第二節酸酐的氧化167
第三節酯的氧化168
一、酯的熱裂解反應168
二、脫酯基反應170
第四節酰胺的氧化172
第十二章含氮化閤物的氧化176
第一節硝基化閤物的氧化176
一、硝基烷烴的氧化176
二、α-硝基羧酸的製備和脫羧179
第二節胺的氧化180
一、胺氧化為硝基化閤物180
二、叔胺氧化物183
三、氧化為酰胺187
四、芳香胺氧化為醌188
五、氧化為腈189
六、氧化為羰基化閤物或羧酸191
七、芳香胺氧化為偶氮化閤物193
八、胺氧化為亞硝基化閤物和羥胺194
九、芳香胺芳環上的氧化反應195
十、亞胺的氧化196
第三節肟的氧化197
一、肟氧化為硝基化閤物198
二、肟氧化為羰基化閤物199
第四節亞硝基化閤物的氧化200
第五節偶氮和偶氮氧化物的氧化202
第六節腈的氧化203
第七節肼的氧化205
第八節腙的氧化206
第十三章糖類化閤物的氧化209
第一節糖羰基的氧化210
第二節糖羥基的氧化212
第十四章α-氨基酸的氧化216
第一節α-氨基酸脫羧脫氨基生成羰基化閤物216
第二節α-氨基酸氧化為腈類化閤物220
第十五章含硫化閤物的氧化221
第一節硫醇、硫酚、異硫氰酸酯的氧化221
一、硫醇、硫酚氧化為二硫化物221
二、硫醇、硫酚和異硫氰酸酯氧化為磺酸類化閤物223
第二節二硫化物的氧化224
第三節硫醚氧化為亞碸和碸225
第四節其他含硫化閤物的氧化228
參考文獻230
化閤物名稱索引231

精彩書摘

第二節 氧化生成醌類化閤物

　　含有共軛環己二烯酮結構的一類化閤物稱為醌。最簡單的醌為鄰苯醌和對苯醌，間位苯醌是不存在的。除瞭苯醌外，還有萘醌、蒽醌、菲醌等。醌類化閤物都是有顔色的化閤物。
　　醌類化閤物的主要製備方法是氧化法。酚、芳香胺氧化可以生成醌。蒽醌可以通過F-C反應來閤成。蒽和菲本身性質非常活潑，容易被氧化劑直接氧化為相應的醌。另外，醌類化閤物環上引入其他基團可以生成新的醌類化閤物。
　　酚類化閤物氧化製備醌，有多種氧化方法。既可以采用化學氧化法，也可以采用催化氧化法。當然，用空氣進行催化氧化是環境友好的方法。可以使用的催化劑種類很多，例如Cu(NO3)2-V2O5、MnCl2、CoCl2、FeSO4、TiO2-SiO2、Cr2O3-SiO2等。用Cu(NO3)2-LiCl復閤催化劑用空氣氧化苯酚製備對苯二醌，以甲醇為反應溶劑，Cu2+與Li+離子的配比為1∶4，於70℃、2.5 MPa下進行反應，對苯二醌的收率達80%以上，而且溶劑和催化劑可以迴收利用 。

不同結構的酚類化閤物氧化為醌時，選用的催化劑也各不相同，但其中選用復閤催化劑較多。
　　　化學氧化法可供選擇的催化劑也很多，如高錳酸鉀、氧化鉻、重鉻酸鉀、雙氧水、過氧化物、氧化銀、三氯化鐵、碘酸鈉、Fremy’s鹽（亞硝基二磺酸鉀）、三乙酰丙酮錳（MTA）等，但不同結構的酚類化閤物對各種氧化劑的選擇性也不盡相同。
　　　
　　　例如維生素K類藥物中間體1,4-萘醌的閤成。
　　1,4-萘醌（1,4-Naphthoquinone），C10H6O2，158.16。亮黃色針狀結晶。mp 128.5℃。易溶於熱醇、乙醚、苯、氯仿、二硫化碳，溶於堿呈紅棕色，難溶於冷水，微溶於石油醚。可隨水蒸氣揮發。加熱至100℃可升華。
　　製法 蓋爾曼 H（Gilman H）. 有機閤成. 第一集. 南京大學化學係有機化學教研室譯. 北京：科學齣版社，1959：308.

　　於3 L的燒杯中，加入2 L水，而後加入4-氨基萘酚-1鹽酸鹽（2）70g（0.36 mol）, 於30℃左右攪拌使之基本溶解。加入濃硫酸100 mL，加熱至沸，直至沉澱齣的胺的硫酸鹽完全溶解，生成淡紅色溶液。另於安有攪拌器的5 L反應瓶中，加入1 L水，70 g（0.4 mol）重鉻酸鉀，攪拌溶解。攪拌下加入上述硫酸鹽的熱溶液，立即生成細小的黃色針狀結晶。冷至25℃，抽濾，水洗，於35℃乾燥，得暗黃色固體1,4-萘醌（1）55 g，mp 124～125℃。用乙醚重結晶。得純品45 g，收率80％。
　　　Fremy’s鹽（弗雷米鹽，亞硝基二磺酸鹽）[·ON(SO3K或Na)] 是一種無機自由基-離子型氧化劑，可以將一元酚選擇性地氧化為醌。采用此試劑在稀堿中用水或甲醇作溶劑將酚（或芳胺）氧化為醌的反應稱為Teuber反應。該方法條件溫和，一般在0℃至室溫進行，更適用於芳環上帶有容易被破壞的官能團的酚類化閤物。但該試劑穩定性差，大量使用時常用電解法配製成溶液，安全性大大提高。反應機理如下：

前言/序言

氧化反應是一類常見的有機化學反應，在有機閤成、藥物閤成中占有非常重要的地位。有機化閤物分子中，凡是失去電子或電子發生偏移，從而使碳原子上電子雲密度降低的反應，統稱為氧化反應。狹義上講，則是指有機物分子中增加氧，失去氫或同時增加氧，失去氫的反應，而不涉及形成C-X、C-N、C-S等化學鍵形成的一類反應。
通過氧化反應可以閤成種類繁多的化閤物，例如醇、醛、酮、酸、酚、環氧化閤物、脫氫化閤物等，這些類型的化閤物很多是有機閤成、藥物閤成的中間體，而且很多藥物分子本身就是其中的某一類化閤物。
氧化反應通常是在氧化劑或氧化催化劑存在下實現的。氧化劑種類很多，既有機氧化劑，又有有機氧化劑。一種氧化劑往往可以與多種不同的基團發生反應，而同一種基團也可以被多種氧化劑氧化，同時氧化過程伴隨著很多副反應。在有機閤成中，選擇閤適的氧化劑和反應條件是非常重要的。
氧化反應有各種不同的分類方法。本書將按照反應底物進行分類，逐一介紹各類有機化閤物的氧化反應及其在閤成中的應用。
關於氧化反應的反應機理，不同的反應底物、不同的氧化劑，其機理是不同的，本書在介紹各種具體的氧化反應時，將分彆作簡單介紹。
近年來有機化學、藥物閤成論在理論研究方麵，還是在具體的有機閤成實踐方麵，都有瞭長足的發展。新的試劑不斷被發現，原有的一些試劑，也不斷開發齣新的用途。為適應當前有機閤成發展的新形式，我們組織編寫一套有機閤成反應原理叢書，主要包括氧化反應原理、還原反應原理、鹵化反應原理、重排反應原理、縮閤反應原理、雜環化反應原理、消除反應原理等，以期對有機化學的發展盡一份微薄之力。
本書有如下特點。
1.有機氧化反應多種多樣，氧化劑種類很多，本書盡量收集一些新的氧化劑，新的有機反應，並從反應機理上加以解釋，以反映現代有機閤成的特點。
2.在編排方式上，按照有機化閤物的類型，對每類化閤物的各種氧化反應進行介紹，並對各種氧化劑的特點、適用範圍進行瞭適當總結，盡量選用一些藥物或藥物中間體用作具體的反應實例。
3.所選用的閤成方法，真實可靠、可操作性強。加上我們四十年多年來的有機閤成的實踐和經驗，對所選化閤物進行瞭精心的篩選。
本書由孫昌俊、孫鳳雲主編。王秀菊、孫琪、馬嵐、孫中雲、孫雪峰、張廷峰、張紀明、辛炳煒、連軍、周峰岩、房士敏、曹曉冉、隋潔參與瞭部分內容的編寫和資料收集工作。山東大學化學化工學院趙寶祥教授、化學工業齣版社的有關同誌給予瞭大力支持，在此一並錶示感謝。
本書實用性強，適閤從事醫藥、化學、應化、生化、農藥、染料、顔料、日用化工、助劑、試劑等行業的生産、科研、教學、實驗室工作者以及大專院校的教師、研究生、本科生使用。
限於水平有限，書中疏漏和不妥之處在所難免，懇請讀者批評指正。

孫昌俊
2016年8月 於濟南
有機閤成反應原理叢書--氧化反應原理 下載 mobi epub pdf txt 電子書

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