基本信息

书名：手性农药与农药残留分析新方法

定价：280.0元

作者：周志强

出版社：科学出版社

出版日期：2015-03-01

ISBN：9787030436344

字数：1250000

页码：

版次：1

装帧：精装

开本：16开

商品重量：0.4kg

编辑推荐

《手性农药与农药残留分析新方法》可供农药、环境化学和分析化学等相关领域的研究人员参考。

内容提要

《手性农药与农药残留分析新方法》介绍了多种手性农药的分离分析方法及环境行为。利用色谱技术建立了不同环境样本中手性农药对映异构体的分离分析方法，系统地总结了手性农药对映异构体在土壤、水体、动物和植物等样本中的选择，较为详细地描述了手性农药对映异构体在分布、残留、归趋、毒性等环境行为方面的差异。另外，还详细介绍了几种农药和其他药物残留分析的新方法。

目录

作者介绍

文摘

章前处理方法
　　1.1土壤和水
　　1.1.1土壤
　　以乳氟禾草灵在土壤中的选择性降解行为为例。
　　1.1.1.1供试样品
　　供试土壤采集自不同地区未施用过乳氟禾草灵的农田10cm），风干;利用浓-重铬酸钾消化法测定土壤有机质含量，电位计法测定土壤pH，利用激光粒径分析仪测定土壤颗含量，采用国际制土壤质地分级标准确定土壤质地，具体结果见表1-1。
　　表1-1供试土壤来源与理化性质
　　a.土壤：水=1:2.5（w4w）;b.中国城市
　　1.1.1.2实验设备和条件
　　JASCO高效液相色谱仪（JASCO公司，日本）、Agilent1100高效液相色谱（HPLC））CD-2095圆二色检测器、手性色谱柱250mmX4.6mmI.D.（CDMPC，实验室自制），流动相为正己烷4异丙醇（9842）、流速1.0mL4min、进样量20pL、检测波长230nm。
　　1.1.1.3实验设计与方法
　　1）有氧条件下土壤培养
　　称取100g土壤样品（干重）于250mL锥形瓶中（土壤性质见表1-1），瓶口用棉塞封口。为了将农药均匀加入到土壤中，先称取10g土壤于锥形瓶中，向其中加入0.1mL外消旋农药母液（1X104μg/mL，配制），搅匀振荡5min，风干10min，然后再将剩下的90g土壤加到锥形瓶中，充分搅匀、振荡10min，使加药浓度达到10μg/g。后向其中加入20!36g去离子水，调整土壤含水量达到60%田间持水量（每天通过称重法补充培养过程中损失的水分），于25°C下在恒温培养箱中避光培养。每隔时间取样测定，实验平行设置2组，同时做空白对照。取出的样品如果不能及时提取，应放入-20C冰箱中。
　　2）无氧条件下土壤培养
　　选取四种土壤于无氧条件下培养，分别是soil2#、4#、5#、8#（土壤性质见表1-1）。称取20g土壤样品（干重）于直径为9cm玻璃培养皿中（每种土壤设置5个取样点，实验平行设置2组，即每种土壤用15个培养皿），然后将培养皿放入到真空干燥器中（每个取样点对应一个干燥器）。在土壤样品放入干燥器前，向其中加入20!L外消旋农药母液（加药浓度10μg/g）和适量煮沸过的去离子水（除氧）使之形成1cm左右的水层，然后盖上培养皿盖子，后将其放入真空干燥器内。待土壤样品放置好后，对真空干燥器抽真空，随后充入氮气，该步骤重复三次后，将干燥器于25C下恒温避光培养。
　　3）条件下土壤培养
　　选取三种土壤于条件下培养，分别是soil2#、5#、8#（土壤性质见表1-1）。称取20g土壤样品于150mL锥形瓶中，于120C下在高压锅中加压2h、24h后进行第二次。然后，在无菌操作台中向锥形瓶中准确加入体积的外消旋农药，混合均匀，使加药浓度达到10μg/g，然后加入6mL水，瓶口用无菌容器封口膜封口（通过称重法补充培养过程中损失的水分，每次操作均在无菌条件下进行）。25C下避光培养，每隔时间取样，实验平行设置2组，同时做空白对照。未能及时提取的样品，储存于-20C冰箱中。
　　4）光学纯单体（S-（+）、R-（-）乳氟禾草灵）有氧、无氧条件下土壤培养
　　为了观察外消旋乳氟禾草灵在土壤中是否存在对映体之间的相互转化，选取三种土壤进行单体实验，分别是soil2#、5#、8#（土壤性质见表1-1）。这三种土壤的光学纯单体加药浓度同样达到10μg/g，其余过程操作与有氧和无氧条件下的土壤培养相同。
　　5）样品前处理
　　取5g干重的土壤样品，置于50mL聚离心管中，加入20mL甲醇涡旋提取，4000r4min离心5min，上清液转入150mL分液漏斗中，另用20mL甲醇提取残留物，合并提取液。40C水浴下减压旋转蒸发近干，再用3X20mL乙酸乙酯和20mLNaCl饱和溶液进行液液分配，合并有机相，过无水钠干燥，40C水浴下减压浓缩至干，1mL异丙醇定容。
　　1.1.1.4线性范围与方法确证
　　1）标准曲线制备
　　称取0.1g乳氟禾草灵外消旋体标样于10mL容量瓶中，用异丙醇溶解并定容，得到含酬映体各1X104μg/mL外消旋体标准储备溶液，逐级稀释得到一系列外消旋（0.3-120.0μg/mL）的标准溶液。以每个对映体标准溶液浓度对每个对映体的峰面积进行线性回归。线性回归分析采用Microsoft Excel软件。
　　2）准确度、检测限及回收率
　　方法的精密度与准确度是通过比较标准曲线上得到的预测浓度与实际添加到空白样本中浓度得到的。计算在标准曲线范围内的标准偏差（standarddeviation，S.D.）与变异系数（coefficientofvariation，CV=S.D.4mean）。
　　检测限（limitofdetection，LOD）:信噪比（signal-to-noiseratio，S4N）的3倍计算低检测浓度；定量限（limitofquantification，LOQ）：实际添加可达到定量检测的小水平。
　　在空白土壤样品中加入适量标准溶液得含两对映体不同浓度的样品（0.5μg/g、2.5μg/g、5.0μg/g）进行回收率测定，通过比较从土壤样品中提取出的对映体峰面积与相应标准溶液中对映体的峰面积计算回收率。每个水平重复六次。
　　1.1.1.5数据处理
　　1）降解动力学分析
　　乳氟禾草灵对映体在土壤中的降解符合一级反应动力学规律，整个降解过程分为快速降解的初期阶段和相对平缓的后期阶段。根据试验结果用指数回归方程求降解半衰期，计算公式如下：
　　式中，C。为样品中乳氟禾草灵（或代谢物）对映体的大浓度（μg/g）C为样品中乳氟禾草灵（或代谢物）对映体的浓度（为达到大浓度（C）的时间（为处理时间;为降解速率常数42为农药的半衰期。
　　2）对映体选择性比值的计算
　　采用对映体分数ER雛为外消旋化合物选择性变化的指标：
　　式中，^表示色谱图上个峰的峰面积，E2表示色谱图上第二个峰的峰面积。样本中外消旋化合物的ER值偏离外消旋体标样的ER值越远，表明外消旋化合物在样本中的选择越明显。
　　为了更好地比较手性农細映体选择性，采用Es参数：
　　式中，分别为对映体的降解速率常数;Es范围在-1-1之间，Es值越大，表明对映体选择性越明显。Es值为。时则表明两对映体降解速率相同，没有对映体活性，Es值为1时则表明只一个对映体有降解，具有选择性。
　　1.1.1.6结果与分析
　　1）乳氟禾草灵的圆二色检测结果
　　图1-1为乳氟禾草灵两对映体在22~42nm范围内的CD吸收随波长的变化曲线。在22~25nm内先流出对映体为CD（+），后流出为CD（-），但酬映体的CD吸收随波长的变化有两处翻转现象，先后流出对映体分别用实、虚线表示，230m是其中一个较为合适的波长，用来标识对映体的圆二色信息。
　　图1-1乳氟禾草灵对映体的CD扫描图
　　乳氟禾草灵的CD与UV对照色谱图如图1-2所示，先流出对映体显示（十#CD信号，后流出对映体显示（-）CD信号。通过合成得到的光学纯化合物与外消旋化合物的比较得知，在230nm的波长下，使用CDMPC进行拆分的乳氟禾草灵的色谱图上个峰是S-（+）-乳氟禾草灵，第二个峰是只-（-）-乳氟禾草灵，因此可以说在230nm的波长下下S-乳氟禾草灵具有（+）的CD信号，只-乳氟禾草灵具有（-）的CD信号。
　　图1-2（a）乳氟禾草灵UV-230nm色谱图和（b）乳氟禾草灵CD130nm色谱图
　　2.方法有效性确证
　　如表1-2所示，单一对映体的线性范围为0.1560.00μg/mL，两个对映体的线性相关系数均大于0.99，检出限为0.10μg/g，定量限为0.15μg/g。表1-3为三个浓度下连续进样6次和连续6天进样，得到的两对映体峰面积的精密度数据，所有参数三个浓度的变异系数（CV）都小于9）。
　　3）土壤样本中对映体分析方法的建立
　　土壤中添加了三个对映体浓度水平（单一映体浓度0.5μg/g、1.5μg/g、5.0μg/g），结果如表1-4，三个添加浓度水平下，两对映体的回收率均在93.68%101.73%之间，变异系数小于5%。
　　综合上述方法检验结果表月，本酿：建立立前处理方法0收率高，方法的密度和准确度符合残留分析的要求，可以满足待测组分在各供试土壤中降解行为的研究需要。
　　图1-3为各土样的空白对照和空白土样的外消旋乳氟禾草灵标样添加图谱。
　　1.1.2土壤沉积物
　　以乳氟禾草灵及其代谢物在土壤沉积物中的选择性降解行为为例。
　　1.1.2.1供试样品
　　供试沉积物样品取自辽河水系。该沉积物利用浓-重铬酸钾消化法测定土壤有机质含量，电位计法测定土壤pH，利用激光粒径分析仪测定土壤颗粒含量，采用国际制土壤质地分级标准确定土壤质地，具体结果如下:
　　1.1.2.2实验设备和条件
　　JASCO高效液相色谱仪（JASCO公司，日本）、Agilent1100高效液相色谱（HPLC）、CD-2095圆二色检测器、手性色谱柱250mmX4.6mmI.D.（CDMPC，实验室自制），流动相为正己烷4异丙醇4三氟乙酸（984240.1）、流速1.0mL4min、进样量20pL、检测波长230nm。

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