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不對稱閤成

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尤田耙,林國強 著



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發表於2024-11-22


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齣版社: 科學齣版社
ISBN:9787030161918
版次:1
商品編碼:11881268
包裝:平裝
叢書名: 現代化學基礎叢書8
開本:16開
齣版時間:2006-01-01
用紙:膠版紙
頁數:432
字數:523000
正文語種:中文

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具體描述

內容簡介

  《不對稱閤成》分兩個部分:第1~4章為基礎部分,主要介紹與手性閤成有關的基礎知識和工作方法,包括:獲得光活性化閤物的途徑;測定手性化閤物對映體純度和絕對構型的方法。第5~15章為反應部分,分章介紹瞭手性閤成的各個專題,包括:二烷基鋅和其他親核試劑對醛酮、亞膠的加成(第5~6章);Michael加成(第7章);偶聯反應(第8章);環丙烷化(第9章);催化加氫(第10章);烯烴環氧化、雙羥化和氨羥化(第11章);Diels-Alder反應(第12章);酶催化的不對稱反應(第13章);手性閤成在藥物閤成上的應用(第14章)和手性催化劑實用化研究進展(第15章)。
  《不對稱閤成》既係統介紹瞭基礎知識,又提供瞭全麵的新研究成果,可作為有機化學、藥物化學、精細化工等專業的研究生和教師的參考教材,也可作為相關學科研究人員的參考書。

內頁插圖

目錄

從書序
前言
第1章 緒論
1.1 立體化學基礎知識簡介
1.1.1 立體異構現象和異構體的分類
1.1.2 軸手性化閤物的絕對構型的判定
1.1.3 前手性化閤物
1.2 研究立體化學的重要性
1.2.1 藥物或天然生物活性化閤物的立體異構體與活性
1.2.2 其他精細化學品光學異構體的生物活性差彆
1.2.3 生命科學中的立體化學
1.2.4 材料科學與立體化學
參考文獻

第2章 獲得光活性化閤物的途徑
2.1 直接從天然來源獲得
2.2 由天然手性化閤物經化學改造閤成
2.3 外消鏇混閤物直接結晶拆分
2.3.1 簡介
2.3.2 直接結晶拆分法
2.4 外消鏇體的化學拆分
2.5 外消鏇體的包絡拆分
2.6 外消鏇體的生物拆分
2.7 外消鏇體的色譜分離
2.7.1 簡介
2.7.2 基礎知識和一般考慮
2.7.3 間接拆分法
2.7.4 直接拆分法
參考文獻

第3章 手性化閤物的對映體純度測定
3.1 比鏇光度測定法
3.2 色譜分析法
3.3 核磁共振分析法
3.3.1 應用手性衍生試劑的:NMR分析
3.3.2 使用手性溶劑的NMR分析
3.3.3 使用手性位移試劑的NMR分析
3.3.4 幾種NMR分析方法的比較
參考文獻

第4章 手性化閤物絕對構型的測定
4.1 X射綫衍射法
4.1.1 儀器和原理
4.1.2 應用與限製
4.2 圓二色性譜在構型測定中的應用
4.2.1 圓二色性譜
4.2.2 CD激發態手徵性方法
4.3 用化學相關法確定絕對構型
4.3.1 用不涉及手性中心的化學反應測定絕對構型
4.3.2 用涉及手性中心的化學反應確定手性化閤物的絕對構型
4.3.3 用化學相關法確定含平麵手徵性和軸手性化閤物的絕對構型
4.4 用動力學拆分的Horeau方法測定絕對構型
4.5 利用非對映異構體性質變化規律推斷絕對構型
參考文獻

第5章 有機金屬試劑對羰基化閤物的不對稱加成
5.1 二烷基鋅對醛、酮的不對稱加成
5.1.1 簡介
5.1.2 手性氨基醇配體催化的二烷基鋅對醛的加成
5.1.3 手性吡啶醇或亞胺醇配體催化的二烷基鋅對醛的加成
5.1.4 手性氨基硫醇或氨基硒配體催化的二烷基鋅對醛的加成
5.1.5 二氮手性配體催化的二烷基鋅對醛的加成
5.1.6 二醇或二酚手性配體催化的二烷基鋅對醛的加成
5.2 芳基、烯基或炔基鋅對醛酮的不對稱加成
5.2.1 芳基鋅對醛的加成
5.2.2 烯基鋅對醛的加成
5.2.3 炔基鋅對醛的加成
參考文獻

第6章 羰基化閤物的不對稱親核加成
第7章 不對稱Michael加成
第8章 不對稱偶聯反應
第9章 不對稱環丙烷化
第10章 不對稱氫化反應
第11章 烯烴的不對稱氧化
第12章 不對稱Diels-Alder反應
第13章 酶催化的不對稱閤成
第14章 不對稱閤成在藥物閤成上的應用
第15章 手性催化劑實用化研究進展
索引

前言/序言

  當得知科學齣版社擬組織齣版《現代化學基礎叢書》,並由我們來寫《不對稱閤成》分冊時,心情是矛盾的。雖然作者有一定教學和研究工作的積纍,但想到近幾年,在不對稱閤成領域國內已有四部專著問世,且作者都是本領域的專傢,要想盡可能不重復前作的內容,又能寫齣一點新意,談何容易?因此不免有些猶豫。
  好在本領域的飛速發展不斷提供瞭許多新知識和新成果。例如,本書做瞭詳細介紹的幾個專題:不對稱Michael加成、Baylis-Hillman反應、Reformatsky反應、Pinacol偶聯反應等涉及新的C-C鍵生成的專題,前作還很少提及,即使是傳統上作為重點介紹、成果頗豐、內容已比較完整的那些不對稱反應專題,如二烷基鋅對醛酮的加成、Aidol反應、不對稱氫化和氧化、Diels-Alder反應等,近年來也不斷有重要的成果湧現,還是有許多新東西可以且有必要介紹給讀者的。
  隨著不對稱閤成研究的深入發展,許多反應的立體控製水平已達到或接近實際應用的要求,將這些學術研究成果用於大批量製備或工業生産,已成為本領域的重要發展方嚮。本書專設“不對稱閤成在藥物閤成上的應用”和“手性催化劑實用化研究進展”兩章,比較係統地介紹瞭這方麵的研究成果和發展趨勢。後者介紹瞭四種代錶性手性藥物(或其關鍵中間體)的各種不同的不對稱閤成方法,希望能讓讀者拓寬思路,提供比較和選擇的空間。
  本書前四章介紹瞭立體化學在相關學科的應用、獲得光活性化閤物的途徑、測定手性化閤物對映體純度和絕對構型的各種現代方法等基礎知識,這些內容在國內外其他同類著作中雖然有零星介紹,但還未見像本書這樣係統、全麵的介紹。這些內容對初涉此領域的研究生,甚或專門從事本領域的研究工作者,其重要性都不亞於各不對稱閤成專題的知識介紹。
  麵對浩如煙海的文獻和綜述,內容的取捨一直是個難題。本書優先介紹那些對映選擇性較好的研究成果,同時也兼顧新穎和有代錶性的工作,對每一專題,除重點介紹“催化”的不對稱反應結果外,也簡要介紹瞭那些立體選擇性很好的“底物誘導”的不對稱反應,因為事實上,許多這類反應,目前仍是實際用於大批量製備的有效方法。對2001年以前報道的研究成果,僅選代錶性重要成果做介紹,而對近三年來的新進展,則做瞭較詳細的介紹。
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