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不对称合成

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尤田耙,林国强 著



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发表于2024-12-22

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出版社: 科学出版社
ISBN:9787030161918
版次:1
商品编码:11881268
包装:平装
丛书名: 现代化学基础丛书8
开本:16开
出版时间:2006-01-01
用纸:胶版纸
页数:432
字数:523000
正文语种:中文

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具体描述

内容简介

  《不对称合成》分两个部分:第1~4章为基础部分,主要介绍与手性合成有关的基础知识和工作方法,包括:获得光活性化合物的途径;测定手性化合物对映体纯度和绝对构型的方法。第5~15章为反应部分,分章介绍了手性合成的各个专题,包括:二烷基锌和其他亲核试剂对醛酮、亚胶的加成(第5~6章);Michael加成(第7章);偶联反应(第8章);环丙烷化(第9章);催化加氢(第10章);烯烃环氧化、双羟化和氨羟化(第11章);Diels-Alder反应(第12章);酶催化的不对称反应(第13章);手性合成在药物合成上的应用(第14章)和手性催化剂实用化研究进展(第15章)。
  《不对称合成》既系统介绍了基础知识,又提供了全面的新研究成果,可作为有机化学、药物化学、精细化工等专业的研究生和教师的参考教材,也可作为相关学科研究人员的参考书。

内页插图

目录

从书序
前言
第1章 绪论
1.1 立体化学基础知识简介
1.1.1 立体异构现象和异构体的分类
1.1.2 轴手性化合物的绝对构型的判定
1.1.3 前手性化合物
1.2 研究立体化学的重要性
1.2.1 药物或天然生物活性化合物的立体异构体与活性
1.2.2 其他精细化学品光学异构体的生物活性差别
1.2.3 生命科学中的立体化学
1.2.4 材料科学与立体化学
参考文献

第2章 获得光活性化合物的途径
2.1 直接从天然来源获得
2.2 由天然手性化合物经化学改造合成
2.3 外消旋混合物直接结晶拆分
2.3.1 简介
2.3.2 直接结晶拆分法
2.4 外消旋体的化学拆分
2.5 外消旋体的包络拆分
2.6 外消旋体的生物拆分
2.7 外消旋体的色谱分离
2.7.1 简介
2.7.2 基础知识和一般考虑
2.7.3 间接拆分法
2.7.4 直接拆分法
参考文献

第3章 手性化合物的对映体纯度测定
3.1 比旋光度测定法
3.2 色谱分析法
3.3 核磁共振分析法
3.3.1 应用手性衍生试剂的:NMR分析
3.3.2 使用手性溶剂的NMR分析
3.3.3 使用手性位移试剂的NMR分析
3.3.4 几种NMR分析方法的比较
参考文献

第4章 手性化合物绝对构型的测定
4.1 X射线衍射法
4.1.1 仪器和原理
4.1.2 应用与限制
4.2 圆二色性谱在构型测定中的应用
4.2.1 圆二色性谱
4.2.2 CD激发态手征性方法
4.3 用化学相关法确定绝对构型
4.3.1 用不涉及手性中心的化学反应测定绝对构型
4.3.2 用涉及手性中心的化学反应确定手性化合物的绝对构型
4.3.3 用化学相关法确定含平面手征性和轴手性化合物的绝对构型
4.4 用动力学拆分的Horeau方法测定绝对构型
4.5 利用非对映异构体性质变化规律推断绝对构型
参考文献

第5章 有机金属试剂对羰基化合物的不对称加成
5.1 二烷基锌对醛、酮的不对称加成
5.1.1 简介
5.1.2 手性氨基醇配体催化的二烷基锌对醛的加成
5.1.3 手性吡啶醇或亚胺醇配体催化的二烷基锌对醛的加成
5.1.4 手性氨基硫醇或氨基硒配体催化的二烷基锌对醛的加成
5.1.5 二氮手性配体催化的二烷基锌对醛的加成
5.1.6 二醇或二酚手性配体催化的二烷基锌对醛的加成
5.2 芳基、烯基或炔基锌对醛酮的不对称加成
5.2.1 芳基锌对醛的加成
5.2.2 烯基锌对醛的加成
5.2.3 炔基锌对醛的加成
参考文献

第6章 羰基化合物的不对称亲核加成
第7章 不对称Michael加成
第8章 不对称偶联反应
第9章 不对称环丙烷化
第10章 不对称氢化反应
第11章 烯烃的不对称氧化
第12章 不对称Diels-Alder反应
第13章 酶催化的不对称合成
第14章 不对称合成在药物合成上的应用
第15章 手性催化剂实用化研究进展
索引

前言/序言

  当得知科学出版社拟组织出版《现代化学基础丛书》,并由我们来写《不对称合成》分册时,心情是矛盾的。虽然作者有一定教学和研究工作的积累,但想到近几年,在不对称合成领域国内已有四部专著问世,且作者都是本领域的专家,要想尽可能不重复前作的内容,又能写出一点新意,谈何容易?因此不免有些犹豫。
  好在本领域的飞速发展不断提供了许多新知识和新成果。例如,本书做了详细介绍的几个专题:不对称Michael加成、Baylis-Hillman反应、Reformatsky反应、Pinacol偶联反应等涉及新的C-C键生成的专题,前作还很少提及,即使是传统上作为重点介绍、成果颇丰、内容已比较完整的那些不对称反应专题,如二烷基锌对醛酮的加成、Aidol反应、不对称氢化和氧化、Diels-Alder反应等,近年来也不断有重要的成果涌现,还是有许多新东西可以且有必要介绍给读者的。
  随着不对称合成研究的深入发展,许多反应的立体控制水平已达到或接近实际应用的要求,将这些学术研究成果用于大批量制备或工业生产,已成为本领域的重要发展方向。本书专设“不对称合成在药物合成上的应用”和“手性催化剂实用化研究进展”两章,比较系统地介绍了这方面的研究成果和发展趋势。后者介绍了四种代表性手性药物(或其关键中间体)的各种不同的不对称合成方法,希望能让读者拓宽思路,提供比较和选择的空间。
  本书前四章介绍了立体化学在相关学科的应用、获得光活性化合物的途径、测定手性化合物对映体纯度和绝对构型的各种现代方法等基础知识,这些内容在国内外其他同类著作中虽然有零星介绍,但还未见像本书这样系统、全面的介绍。这些内容对初涉此领域的研究生,甚或专门从事本领域的研究工作者,其重要性都不亚于各不对称合成专题的知识介绍。
  面对浩如烟海的文献和综述,内容的取舍一直是个难题。本书优先介绍那些对映选择性较好的研究成果,同时也兼顾新颖和有代表性的工作,对每一专题,除重点介绍“催化”的不对称反应结果外,也简要介绍了那些立体选择性很好的“底物诱导”的不对称反应,因为事实上,许多这类反应,目前仍是实际用于大批量制备的有效方法。对2001年以前报道的研究成果,仅选代表性重要成果做介绍,而对近三年来的新进展,则做了较详细的介绍。
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