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内容简介

本书的核心思想是从拉曼峰强的角度，来理解拉曼谱图背后的物理、化学过程和图像。主要介绍作者所创立的从拉曼峰强求取键极化率的思路和方法。本书的内容都是建立在实验的基础上的，我们的工作将表面增强拉曼和分子晶体拉曼相变的工作提高到一个定量的层面。此外，还包括拉曼旋光、拉曼激发虚态及其弛豫过程中的电子结构信息。第三版除了更正之前的一些不合适和错误外，主要新加了第21章。这一章展示了拉曼旋光峰强所蕴含的关于分子立体空间结构的信息。

目录

第三版前言第二版前言初版前言第1章　分子的核和电子运动 11.1　简正振动模 11.2　简正坐标 31.3　一般坐标和简正振动分析 61.4　休克尔观点下的电子波函数 11参考文献 14第2章　分子振动和电子波函数的对称性 152.1　分子的对称性与群的定义 152.2　有关群的一些概念 172.3　点群 192.4　群的表示 202.5　特征值 212.6　特征表 212.7　可约表示的约化 232.8　基 232.9　不可约表示基的寻找 252.10　表示的直积 252.11　小结 252.12　以简正坐标为基的表示 262.13　以原子位移为基的表示的约化 272.14　分子振动的分析 282.15　对称坐标 292.16　简正振动波函数的对称性 312.17　电子波函数的对称性 332.18　选择定则 342.19　相关 36参考文献 38第3章　拉曼散射 393.1　光的散射 393.2　拉曼效应 423.3　选择定则 453.4　极化率 463.5　沃肯斯坦键极化率理论 473.6　共振拉曼效应 47参考文献 48第4章　分子晶体的振动与群之相关 494.1　分子晶体的振动 494.2　单胞群、位群、平移群 514.3　分子点群、位群及单胞群之相关及其物理意义 53参考文献 56第5章　键极化率的理论 575.1　引言 575.2　分子键极化率的计算 595.3　表面增强拉曼峰强 625.4　表面增强吸附分子键极化率的计算 64参考文献 67第6章　电荷的转移 686.1　吡嗪 68　　6.1.1　引言 68　　6.1.2　峰强的分析 686.2　哒嗪 71　　6.2.1　引言 71　　6.2.2　谱峰的观察 73　　6.2.3　键极化率的求取 73参考文献 75第7章　表面距离效应 767.1　引言 767.2　实验 767.3　实验结果和观察 767.4　结语 80参考文献 80第8章　SCN－和其Cr3＋络合物的吸附态 818.1　引言 818.2　吸附在银表面的简正振动分析 818.3　键极化率 848.4　紫外的激发 868.5　简正振动分析 878.6　紫外条件下的键极化率 878.7　EHMO的理解 888.8　金电极表面514.5nm的拉曼谱 898.9　Cr3＋和SCN－复合物在银电极上的拉曼增强谱峰 908.10　Cr3＋/SCN－/Ag复合物的力常数 918.11　Cr3＋/SCN－/Ag复合物的键极化率 928.12　结语 93参考文献 94第9章　紫晶的还原 959.1　引言 959.2　简正振动分析 969.3　键极化率的求取 979.4　推论 999.5　结语 100参考文献 100第10章　非电荷转移效应 10110.1　引言 10110.2　吡嗪在银电极上的键极化率 10310.3　紫晶在银电极上的键极化率 10410.4　金电极在1.06?m激发下的键极化率 10510.5　结语 106参考文献 107第11章　分子的内旋转 10811.1　引言 10811.2　谱峰的归属 10811.3　银电极上的机理 10911.4　金电极上的机理 11111.5　结语 111参考文献 111第12章　环境变化对构型的影响 11212.1　引言 11212.2　谱峰的观察 11412.3　键力常数 11412.4　键极化率 11512.5　吸附构型 11512.6　EHMO的理解 11612.7　结语 11612.8　溶液中的硫脲拉曼峰强分析 11612.9　C—N键极化率随浓度的变化 118参考文献 119第13章　电荷转移的物理背景 12013.1　引言 12013.2　EHMO方法 120参考文献 124第14章　掺杂晶体相变拉曼峰强的临界行为 12514.1　引言 12514.2　KHF2和其氘代体系的相变 12514.3　K1－xNaxHF2体系 12914.4　结语 133参考文献 134第15章　NO3－ν1模拉曼峰强的临界行为和其热力学解释 13515.1　引言 13515.2　临界指数的热力学分析 13515.3　小结 13915.4　分形的概念 13915.5　氘代的例子 140参考文献 145第16章　临界指数的逾越现象 14616.1　引言 14616.2　掺杂对不同模式的β、β′的影响 15116.3　K＋、Na＋掺杂的比较 15216.4　临界指数的逾越行为 15316.5　结语 154参考文献 155第17章　掺杂离子的共振模及其标度性 15617.1　引言 15617.2　掺杂离子的特征间距dc和其共振模 15617.3　Δβ(Δβ′)随d/M1/2的标度性 15917.4　小结 16117.5　NH4NO3的负离子掺杂 16117.6　正、负掺杂离子所在势场的比值 16217.7　v1模的标度性 162参考文献 164第18章　过饱和溶液的结构 16518.1　引言 16518.2　谱峰的观察 165参考文献 167第19章　关于拉曼激发虚态的电子结构 16819.1　关于峰强在时间域的概念 16819.2　关于拉曼激发虚态的电子结构 17019.3　514.5nm激发下,2-氨基吡啶、3-氨基吡啶拉曼激发虚态键极化率的弛豫过程 17719.4　在514.5nm和632.8nm激发下,2-氨基吡啶键极化率的不同…18619.5　亚乙基硫脲分子键极化率的求取 18819.6　亚乙基硫脲分子吸附在银电极表面的键极化率:电荷转移和电磁增强机制 19219.7　嘧啶在632.8nm激发下的键极化率 19919.8　甲基紫分子在514.5nm激发下的键极化率 20319.9　甲基紫分子在514.5nm激发下,在银电极表面吸附的键极化率…20719.10　液态和吸附在银电极表面六氢吡啶的拉曼键极化率 21219.11　吡啶液体和吸附在银表面的键极化率 21819.12　哒嗪吸附在银电极表面的键极化率 224参考文献 228第20章　拉曼旋光下的键极化率 23020.1　拉曼旋光下的键极化率 23020.2　(＋)-(R)-methyloxirane(环氧丙烷)的键极化率 23220.3　(＋)-(R)-methyloxirane在532nm激发下的键极化率和微分键极化率 23820.4　L-alanine(L-丙氨酸)在532nm激发下的键极化率和微分键极化率 24120.5　(S)-phenylethylamine(苯乙胺)的键极化率和微分键极化率 24520.6　反-2,3-环氧丁烷的键极化率和微分键极化率 25120.7　关于高斯G09W计算结果的键极化率的分析 25920.8　手性分子2,3-丁二醇 26520.9　蒎烯的非对称性 274参考文献 279第21章　拉曼旋光的立体结构信息 28021.1　引言 28021.2　(S)2-amino-propanol的事例 28021.3　分子内的手性对映性:(R)-(＋)-limonene的事例 28521.4　(S) (＋)2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methano l的事例 29321.5　(R)-(＋y)-4-isopropyl-1-methylcyclohexene和(R)-(＋)-3-methylcclohexanone的事例…29721.6　分子内手性对映性 31021.7　(R)-(－)1,3丁二醇的事例 31121.8　拉曼、拉曼旋光峰强和键极化率、微分键极化率的等同性 316附录:如何找出和键伸缩耦合较强的弯曲坐标 317参考文献 319第22章　分子振动旋光的经典理论 32022.1　引言 32022.2　手性机制经典的理论 32022.3　拉曼激发虚态的电荷分布 32122.4　参与拉曼激发的电子数:methyloxirane的事例 323参考文献 327附录A　Albrecht理论 328A.1　引言 328A.2　拉曼极化率 328A.3　非共振拉曼极化率 330A.4　共振拉曼极化率 330A.5　M＋TCNQ－的共振拉曼谱 331参考文献 333附录B　点群特征表 334

精彩书摘

　　第1章 分子的核和电子运动　　我们知道分子是由带有正电荷的原子核和带负电荷的电子所组成的.电子就绕着原子核运动.因为电子的质量较原子核小得多,大约是1∶10000,所以电子运动的速度要比原子核快得多,就周期而言,要快100倍之多.这就是说,在核运动的一瞬间,电子的所在或分布总能跟得上核在新位置上所造成的势场.反之,如果由于某种原因(如光的吸收),电子的所在或分布起了变化,则原子核就不能很快地运动到电子在新位置或新分布所造成的势场环境中去.这样的有关电子和原子核运动的图像,就是玻恩G奥本海默(BornGO ppenheimer)近似的物理思想所在.因为电子的运动速度快,而且质量小,所以,我们可以将分子中的所有电子看成一个整体,这就是量子力学的电子波函数的概念.至于核的运动,因为速度较电子的慢很多,所以就称为振动(此处,且不谈及转动).因为是振动,所以就有振动模式的概念。　　因此 ,我们可以将分子的运动分解为处在一个由电子运动所造成的势场中的核的振动和处在一个由固定的核所造成的势场中的电子的运动 .具体地说 ,核运动只跟核的坐标有关 ,而电子的运动则跟核的坐标以及电子的坐标有关 .前者的问题就是有关简正振动分析的课题 ,后者就是有关电子波函数的求解问题。

前言/序言

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